鯽魚(yú)是我國(guó)重要的淡水經(jīng)濟(jì)魚(yú)類(lèi)之一 ,鯽魚(yú)肉營(yíng)養(yǎng)價(jià)值很高 ,并且味道鮮美 ,因此廣受人們的喜愛(ài)。本文作者以冷藏和微凍貯藏下的鯽魚(yú)肉為樣品 ,利用電子鼻探究其在貯藏中揮發(fā)性氣味的變化 ,希望為鯽魚(yú)新鮮度的研究提供一定的理論基礎(chǔ)。 材料與方法 實(shí)驗(yàn)材料 新鮮的鯽魚(yú)購(gòu)自農(nóng)貿(mào)市場(chǎng), 別放在4℃和-3℃的條件下貯藏。 氣味感官評(píng)價(jià) 根據(jù)實(shí)驗(yàn)要求 , 由10位經(jīng)過(guò)培訓(xùn)的同學(xué)組成氣味感官評(píng)定小組，以滿分5.0分為標(biāo)準(zhǔn)，每天對(duì)魚(yú)肉氣味進(jìn)行評(píng)價(jià)、打分 , 取10人評(píng)分的平均值作為最終評(píng)定分?jǐn)?shù)。實(shí)驗(yàn)參照 GB2733 -2005《 鮮、凍動(dòng)物性水產(chǎn)品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》要求進(jìn)行。 結(jié)果與討論 實(shí)驗(yàn)條件的優(yōu)化 樣品的選擇優(yōu)化 利用電子鼻分別對(duì)鯽魚(yú)背部肌肉上白色肉 ,紅色肉和魚(yú)皮的揮發(fā)性氣味進(jìn)行辨別分析 , 主成分分析結(jié)果如圖 1 所示 。白色肉和魚(yú)皮氣味分布較接近 , 紅色肉與白色肉和魚(yú)皮氣味分布較遠(yuǎn) ,說(shuō)明白色肉和魚(yú)皮的氣味較相似 ,紅色肉與白色肉和魚(yú)皮的氣味差別較大 。本實(shí)驗(yàn)判別指數(shù)為94 , 因此三組分的氣味可以被電子鼻顯著區(qū)分開(kāi) , 組間氣味明顯不同。為保證實(shí)驗(yàn)的準(zhǔn)確性，實(shí)驗(yàn)時(shí)只選用鯽魚(yú)背部白色肉做實(shí)驗(yàn)樣品。
進(jìn)樣體積的優(yōu)化 取新鮮的鯽魚(yú)背部白色肉做樣品 ,分別選用 250 、500 、1000 、1500μL4 個(gè)進(jìn)樣體積分析 ,傳感器響應(yīng)雷達(dá)圖如圖 2 所示 。250μL進(jìn)樣體積時(shí)傳感器響應(yīng)值最高超過(guò) 0.3,500μL進(jìn)樣體積響應(yīng)值最超過(guò) 0.5,1000μL和1500μL進(jìn)樣體積時(shí)響應(yīng)值最高超過(guò)0.8。傳感器響應(yīng)值太低 ,不滿足檢測(cè)要求 ,太高則容易在貯藏后期因樣品的揮發(fā)性氣味增強(qiáng)而使傳感器中毒。由圖 2 知 ,新鮮的樣品在500 、1000 、1500μL進(jìn)樣體積時(shí)響應(yīng)值均較高，不宜選用。本實(shí)驗(yàn)選用250μL作為最優(yōu)進(jìn)樣體積。
不同貯藏條件下的樣品電子鼻雷達(dá)圖比較分析 新鮮水產(chǎn)品在貯藏保鮮中受到溫度,微生物作用 ,酶的催化分解及脂質(zhì)的自動(dòng)氧化作用等因素影響使鮮度品質(zhì)下降 ,并產(chǎn)生一些揮發(fā)性的物質(zhì)。傳感器可以對(duì)這些揮發(fā)性氣味進(jìn)行響應(yīng)、分析和識(shí)別。圖3和圖4是不同貯藏溫度下樣品連續(xù) 8d(圖3和圖4中1-8分別代表1-8d)的傳感器響應(yīng)雷達(dá)圖。從圖中看出電子鼻分析數(shù)據(jù)均呈現(xiàn)很好的重現(xiàn)性。從第二天起 ,微凍貯藏下的樣品傳感器響應(yīng)值最高超過(guò)0.5,冷藏樣品的響應(yīng)值最高超過(guò) 0.6。每根傳感器對(duì)不同樣品的響應(yīng)值存在區(qū)別，傳感器 P30/2, P30/1, T30/1, T70/2, PA/2, P10/1, P40/1, P10/2 在冷藏和微凍樣品中的響應(yīng)值均較高。18根傳感器對(duì)樣品的響應(yīng)值不同，可以將樣品的揮發(fā)性氣味很好的區(qū)分開(kāi)。圖3和圖4比較看出 ,冷藏樣品傳感器響應(yīng)值總體高于微凍樣品傳感器響應(yīng)值。
不同貯藏條件下樣品的主成分分析 圖5是冷藏貯藏下的樣品電子鼻PCA分析。由圖知，第一主成分( PC1 ) 貢獻(xiàn)率為 99.318% ,第二主成分(PC2)貢獻(xiàn)率為0.479% ,兩者累計(jì)貢獻(xiàn)率達(dá)到99.797%>95%。相鄰兩天間的氣味分布比較接近但并沒(méi)有重疊 , 本實(shí)驗(yàn)判別指數(shù)為 91，說(shuō)明不同貯藏時(shí)間的樣品氣味可被電子鼻很好的區(qū)分 。第3d和第4d ,樣品揮發(fā)性氣味的主成分方向發(fā)生變化 ,從前3d沿著PC1軸向左PC2軸向下變?yōu)檠豍C2軸向上，整體趨勢(shì)呈"V" 字型。
圖6是微凍貯藏樣品的PCA圖 ,從圖中看出 ,第一主成分( PC1 ) 貢獻(xiàn)率達(dá)到 99.021% , 第二主成分(PC2) 貢獻(xiàn)率為 0.404% , 兩者累計(jì)貢獻(xiàn)率達(dá)到 99.425% >95% 。本實(shí)驗(yàn)判別指數(shù)為81 ,不同貯藏時(shí)間的樣品氣味有著明顯差異。隨著貯藏時(shí)間的增加 ,氣味分布方向先是沿PC1軸向左PC2軸向下，后變成沿PC1軸向右 PC2 軸向下最后變?yōu)檠豍C1軸向左PC2軸向上。圖5和圖6比較看出 , PCA分析圖差異很大。魚(yú)體所貯藏的溫度不同 , 魚(yú)體內(nèi)微生物作用和酶的活力也不同 , 因此腐敗變質(zhì)速率就不同 ,微凍比冷藏有更低的溫度 ,在貯藏期間可能更有效的抑制了微生物作用 , 降低了酶的活性 ,減緩了魚(yú)體腐敗變質(zhì)的速率。因此 , 相同貯藏時(shí)間內(nèi)微凍和冷藏樣品間的揮發(fā)性氣味出現(xiàn)明顯區(qū)別 , 兩組分傳感器響應(yīng)值就差異很大。
DFA分析 DFA分析是在PCA分析后 ,通過(guò)一系列數(shù)學(xué)變化 ,在充分保存現(xiàn)有信息的前提下 ,使同類(lèi)間差異盡量縮小 ,不同數(shù)據(jù)間差異盡量擴(kuò)大。圖7中 , 第一判別因子 ( DF1 ) 貢獻(xiàn)率為 97.916% ,DF1 和 DF2 累計(jì)貢獻(xiàn)率為 99.263% >95% , 第1d 和第2d 氣味分布的距離大于其他天數(shù)間的距離且第3d和第4d氣味分布方向發(fā)生改變。相比于圖7 ,圖8中微凍貯藏的樣品 ,第一判別因子(DF1) 貢獻(xiàn)率是91.333% , DF1和DF2累計(jì)貢獻(xiàn)率是97.807% >95%。
氣味感官評(píng)分和電子鼻PLS分析 將電子鼻測(cè)得的樣品數(shù)據(jù)和氣味感官評(píng)分(表2)結(jié)合，以4℃和-3℃不同貯藏天數(shù)的樣品氣味感官評(píng)分為橫軸，以此貯藏天數(shù)下傳感器響應(yīng)信號(hào)和整體樣本平均響應(yīng)信號(hào)間距離為縱軸 , 經(jīng)偏最小二乘回歸分析 ,得到圖 9和圖10。冷藏樣品的回歸方程決定系數(shù)(R2)為0.9976 ,微凍樣品的回歸方程決定系數(shù)(R2)為0.9887 。這表明電子鼻的 PLS分析可以很好的表征樣品的氣味感官評(píng)定。表明電子鼻分析的鯽魚(yú)樣品新鮮度結(jié)果和氣味感官評(píng)定結(jié)果之間具有高度的一致性。
結(jié)論 綜上所述 ,可以得到如下結(jié)論:在相同貯藏時(shí)間內(nèi)，冷藏鯽魚(yú)樣品的傳感器響應(yīng)值高于微凍樣品的響應(yīng)值。電子鼻 PCA分析能很好的區(qū)分不同貯藏時(shí)間的樣品。電子鼻測(cè)得的數(shù)據(jù)和氣味感官評(píng)分結(jié)合 ,經(jīng)偏最小二乘回歸分析(PLS) ,相關(guān)系數(shù)(R2 )達(dá)到0.9976(4℃)和0.9887( -3℃) ,PLS分析可以很好的表征氣味感官評(píng)價(jià)。電子鼻可以將冷藏和微凍貯藏下 ,不同新鮮度的鯽魚(yú)樣品區(qū)分開(kāi) ,并且冷藏樣品的區(qū)分效果要好于微凍樣品。
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參考文獻(xiàn)：李越華,包建強(qiáng),周秋淑,俞所銀,任青,黃雯.基于電子鼻的鯽魚(yú)肉新鮮度研究[J].食品工業(yè)科技
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